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优化焦炉煤气脱硫工艺的思考

焦炉煤气作为炼焦过程产生的副产物,已经被广泛的应用于燃料、化工原料等方面。而焦炉煤气中的硫化氢,燃烧过程中生成二氧化硫,不但污染环境,而且对人身体造成毒害;并造成相关生产设备、管道的腐蚀,各类催化剂中毒,产品质量下降等。因此必须进行脱硫处理。本文以氨法煤气脱硫为例,对湿式氧化法煤气脱硫从改善脱硫工艺和设备等几个方面进行探讨。

1  脱硫溶液的碱度

在从煤气中脱除H2S的过程中,首先依赖于碱性溶液对H2S的吸收并迅速发生化学反应形成新的化合物,以及其后的解离、氧化,最终把H2S转化为元素硫。因此,脱硫液碱度(游离氨浓度)是溶液中H2S解离的推动力,是H2S吸收得以继续的前提,对脱硫过程的有效连续进行起着决定性的作用。因此,碱度过低直接影响到脱硫效率,下面从几个方面进行分析和采取措施。

1.1  原因分析

(1)入塔煤气温度是否偏高:煤气脱硫过程中,氨在液相中的浓度受亨利定律支配,煤气温度过高必然会引起脱硫溶液温度上升,并导致脱硫溶液中氨的浓度下降。

(2)焦化厂普遍是将蒸氨的氨汽直接补充到煤气预冷塔或脱硫塔。这样的后果:一是造成预冷效果受影响,其次用氨汽直接补入煤气中时,由于氨汽携带大量热量,会导致氨汽补入区域局部升温过高,不仅导致该区域局部腐蚀加剧,还造成煤气温度升高。

(3)煤气中的NH3/H2S若远低于1.3,即使上述两方面都不存在问题,也会造成脱硫效率下降。

1.2  采取措施

(1)控制煤气入塔温度稳定在25-30℃左右。增设脱硫循环溶液换热器,严格控制溶液温度稳定在35℃左右,提高溶液中挥发氨浓度。

(2)蒸氨系统的氨汽必须冷凝成氨水,再直接补充至脱硫塔前煤气中,有条件直接补加在再生塔至脱硫塔间溶液中,且连续均匀补加。

(3)如煤气中的NH3/H2S远低于1.2,则应外购浓氨水,再按NH3/H2S≈1.2的比例往脱硫溶液中补充氨水,NH3/H2S控制在1.2以上。

2  催化剂的质量与浓度

催化剂是载氧体,是HS-转化为元素硫的动力,催化剂的活性好坏是提高氧化过程反应速率的决定性因素。在湿式氧化法整个脱硫过程中,催化剂的载氧量及其选择性释放氧的能力,是决定催化剂质量好坏的关键因素。

我公司生产的888系列脱硫催化剂是很好的选择。催化剂的添加应根据脱硫前煤气中H2S含量、煤气流量、硫泡沫、脱硫废液的排放所流失的催化剂量,进行均匀连续添加,以稳定脱硫液中的催化剂浓度来满足催化氧化HS-的需要。

3  脱硫液副盐含量

脱硫液副盐[(NH42SO4、(NH42S2O3、NH4CNS]含量严格控制在250g/l以下。从环保角度考虑应上提盐装置,可以每天定量往提盐装置排放脱硫废液,提盐后清液再返回到脱硫系统。

4  脱硫液悬浮硫含量

脱硫液悬浮硫含量偏高,首先,不能让硫泡沫长时间停留,再生出来的硫泡沫要及时排出,否则悬浮硫含量定然逐步升高;其次,如排出的硫泡沫除硫后的清液要返回系统的话,排出的硫泡沫要处理干净,清液悬浮硫应低于贫液中的悬浮硫才能返回系统。硫泡沫处理建议采用过滤机过滤成滤饼。

5  煤气的焦油、萘含量

煤气进入脱硫系统前必须除焦、除萘,使焦油含量≤30mg/Nm³,萘含量<200mg/Nm³。如煤气焦油含量过高,将使催化剂中毒而使脱硫后的富液无法正常催化氧化和再生。

6  脱硫工艺和主要设备的选择与设计

6.1  脱硫工艺的选择

(1)煤气中H2S含量在5000mg/Nm³以下时,可选择一空塔一填料塔两塔串联工艺。各塔成独立的溶液循环系统,配备一台富液槽、两台富液泵、一台喷射再生槽、一台贫液槽、两台贫液泵等。公用一台硫泡沫槽,硫泡沫采用过滤机过滤成滤饼。

(2)煤气中H2S含量在5000mg/Nm³以上时,可选择一管道对冲反应器一空塔一填料塔一器两塔串联工艺。各塔成独立的溶液循环系统,配备一台富液槽、两台富液泵、一台喷射再生槽、一台贫液槽、两台贫液泵、两台对冲反应器溶液循环泵等。公用一台硫泡沫槽,硫泡沫采用过滤机过滤成滤饼。

另外,在脱硫前煤气净化质量、煤气温度满足脱硫要求的情况下,可将以氨为碱源的脱硫装置布置在鼓风机前,以彻底摆脱风机后煤气温度高(50~60℃)的影响,以使整个煤气净化工艺更加节能而合理。

6.2  脱硫塔的设计

6.2.1  空塔气速

根据现有塔径计算空塔气速是否控制在0.5~0.9m/s,如煤气H2S含量较高,空塔气速应尽量低,即煤气脱硫塔的塔径应按较低的空塔气速设计。

6.2.2  填料总比表面积

脱硫塔的填料在选择时,既要保证填料的比表面积,应尽量选择比表面积大的填料,一般选择95~124m²/m³,填料一般设三层,每层高度一般按4.5~6米设计,同时要保证能长周期正常使用。

6.2.3  液气比与喷淋密度

设计时,液气比的选择也极为重要,应考虑以下几个因素:

(1)根据煤气中H2S含量的高低,超过5000mg/Nm³时应选择大液气比20L/Nm³,H2S含量低可适当降低,但也应≥12L/Nm3

(2)碱源的影响,对于以氨为碱源,则需要选择大液气比,而对于以碳酸钠为碱源时,则可适当降低。

(3)空塔喷淋的液气比≥12L/Nm3,填料塔喷淋密度达到35m3/m2.h--50m3/m2.h。

6.2.4塔内件

液体分布器、再分布器设计选型要合理,满足适宜的气液流通量。

6.3  再生槽

富液泵要考虑流量和扬程,一般再生槽顶的循环脱硫溶液压力应稳定在0.35~0.45MPa,以满足喷射器吸入的空气量,再生槽吹风强度为35—80m3/m2.h,喷射器尾管末端距槽底400—600mm。

再生槽的设计要确保适宜的停留时间,满足实际再生需求,以让脱硫富液进行充分氧化再生及泡沫浮选,再生槽停留时间按10—15分钟。

再生槽内设两到三层破沫板,开孔孔径12—16mm,层间距600—800mm,最下层安装高度距槽底1500mm。

6.4  富液槽

富液槽的设计要考虑脱硫氧化反应时效,需保证有效容积满足溶液停留时间6分钟以上,槽内要加折流隔墙,隔墙间距视溶液循环量而定。

7  结束语

大量煤气脱硫工程实践的检验结果表明,只要工艺、设备的设计和安装科学合理,各项工艺操作指标控制在合理范围内,循环脱硫液的碱度、催化剂质量与浓度、副盐含量、悬浮硫含量等脱硫液品质和煤气的焦油、萘含量、氨含量等煤气品质能够达到标准,湿式氧化法煤气脱硫工艺完全能够满足生产的需要,具有广阔的应用前景。在这方面,长春东狮科技(集团)有限责任公司经过十多年的努力,在气化煤气、焦炉煤气、沼气、天然气等脱硫整体工艺设计,技术改造设计方面积累了丰富的经验,具备很强的实力,并研发生产了各类专用脱硫催化剂和脱硫专用设备。例如,“东狮”牌888化肥专用脱硫催化剂、“东狮”牌888焦炉气专用脱硫催化剂、“东狮”牌DSY窑炉煤气专用脱硫催化剂、“东狮”牌DZS沼气专用脱硫催化剂、“东狮”牌DST复合脱硫催化剂以及新型QYD加压原料气脱硫塔复合高效传质内件、对冲式管道反应器、DSP型系列高效雾化喷头、DSF脱硫塔专用液体分布器、PSC型系列脱硫再生槽专用喷射器、DS型硫泡沫专用过滤机、高效塔底吸收器等脱硫设备及附件,并在生产实践中广泛应用。敬请采用!

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