我国氮肥、甲醇与煤化工精脱硫技术的进展 ——20年常温精脱硫新进展的回顾——（2）
5 ATFSR新技术在煤化工其它行业应用后催生的新技术
5.1 食品CO2脱烃新技术[ 8]
食品CO2是近年来发展迅速的行业，但其国际质量标准十分苛刻，指标共有20多项，其中最苛刻的是：
总硫 ≤0.1×10-6
苯含量≤0.02×10-6（即20ppb）
总挥发性烃含量（以CH4计，下简称总烃）≤50×10-6（其中CH4≤30×10-6）
我们开发的由抗高CO2竞争吸附干扰的、专用于食品CO2的T504A水解催化剂与T103 H2S精脱硫剂组成的JTL-1精脱硫新工艺及杭州快凯高新技术公司合作开发的食品CO2脱烃新技术[7]，在2003年柳州化肥厂首次应用成功，其生产的食品CO2通过国家气体产品检测中心，化工部气体产品检测中心与可口可乐、百事可乐公司的检测，达到国际质量标准。目前脱烃新技术已应用50多套（次）装置，市场占有率达~70%，使食品CO2行业的整体质量水平迅速达到国际水平。
5.2 高CO与高COS含量的水解保护技术[9]
烟台万华聚氨酯公司MDI生产中首次应用我们开发的水解保护技术串湿法脱硫，较好地解决了高CO高COS工况下脱除COS的难题，其具有如下特点[8]：
5.2.1 脱硫效果好，出口H2S＜0.01％，COS＜0.01％。
5.2.2 操作温度低，50-70℃，比普通水解催化剂降低了能耗。
5.2.3 使用周期长，大于12个月，是普通水解串氧化铁的3-4倍，减少了开停车带来的产能损失。
5.2.4 操作费用低，T504水解保护技术串湿法脱硫的总脱硫费用为0.07元/m3，仅为一步法全干法脱硫的1/2、为普通水解串氧化铁的2/5，经济效益显著。
5.2.5 可耐受高COS的冲击（进口COS达0.5％时，出口仍保证H2S＜0.01％，COS＜0.01％）。
目前水解保护技术已应用到其它精细化工行业。
5.3 多功能净化技术[10]
贵州水晶有机化工公司在水煤气制甲醇装置中首次应用我们开发的DJ-1多功能技术。2007年10月，对DJ-1的净化效果进行测定（见表4、5），数据表明DJ-1多功能净化技术对COS、CS2与O2均有很好的脱除功能，可使流程大为简化。
5.4 大中型甲醇厂、煤制油厂的深度净化专利技术[11]
前几年我国煤化工呈现快速发展阶段，特别是甲醇、煤制油等大型工程陆续开工或投产，随着装置的大型化，年产甲醇100万吨为例，更换1次催化剂费用与停开车损失的费用超过1亿元，因此迫切需要将甲醇合成催化剂寿命从2~3年延长至5~6年，以达到2个大修周期更换一次催化剂，为此我们开发了“深度净化专利技术”。 该技术可将脱碳气的总硫（H2S+COS）与金属羰基化合物分别深度净化至小于0.01×10-6（即10ppb）与0.02×10-6（即20ppb），可使甲醇催化剂与煤制油费托合成催化剂的寿命成倍延长，实现2个大修周期更换1次催化剂，经济效益十分显著。
2008年2月陕西金巢公司（南非独资）宝鸡煤制油试验厂首次使用该技术，实现了合成气的总硫（H2S+COS）＜0.01×10-9（即10ppb）的深度净化指标，受保护的费托合成催化剂的活性很好，未见下降， 2008年10月南非组织的国际专家小组，在鉴定意见中评价为“中国的气体净化技术先进”
5.5 水解保护、精脱硫、脱氧与脱氯全套净化技术[12]
2008年10月河南顺达化工公司在年产20万吨醋酸装置的高CO、高COS含量原料气中使用我们开发的水解保护、常温精脱硫、脱氧与脱氯全套净化技术，一次开车成功，其关键的水解保护技术可使COS转化率＞95%，TO-3脱氧剂的脱氧率＞99.9%，结果见表6、7。
6.1 从氮肥、甲醇行业中发展形成的一套比较完整的，具有独立自主知识产权的ATFSR新技术，获中国发明专利26项，已工业应用2000多套（次）装置，经济效益十分显著。
6.2 ATFSR新技术有严格的精脱硫指标——脱除工艺气中的总硫＜0.1×10-6与采用经国家标准物质中心鉴定的HC-2、HC-3型微量硫分析仪严谨的检测方法。经国外著名公司的测定数据与8种精脱硫剂出口至英、美、欧盟等国家表明，ATFSR新技术总体上达到国外先进水平。
6.3 ATFSR新技术解决了长期存在于氮肥、甲醇行业中微量硫导致高效催化剂失活快，寿命短，企业效益低下的严重问题，使甲醇催化剂的寿命延长4~5年，生产强度增加到27000吨甲醇/m3催化剂，甲烷化催化剂与氨合成催化剂的寿命延长到7~8年，均接近国外（以天然气制氮肥与甲醇）先进水平。
6.4 与氮肥、甲醇不同，煤制气生产MDI、TDI、醋酸、醋酐、食品CO2等精细化工时，一开始就采用ATFSR新技术，不仅保证了这些行业顺利发展，同时催生了水解保护技术、多功能净化技术、深度净化技术、醋酸工程全套净化、食品CO2脱烃等新的净化技术的出现。
参考文献
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